Fourier transform spectra of the ν₁₆, 2ν₁₆, and 2ν₁₆–ν₁₆ bands of pyrrole taken with synchrotron radiation

Author： Tokaryk D. W. van Wijngaarden J. A.

ISSN： 1208-6045

Source： Canadian Journal of Physics, Vol.87, Iss.5, 2009-05, pp. : 443-448

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Abstract

Rotationally-resolved vibrational spectra of three bands related to the lowest frequency vibration of the five-membered heterocycle pyrrole (c-C₄H₄NH) have been recorded using infrared light from the Canadian Light Source synchrotron as the source. The N-H out-of-plane wagging fundamental band ν₁₆ (474.6cm^–1) was recorded with 0.001cm^–1 resolution along with the first hot band 2ν₁₆–ν₁₆ (488.1cm^–1). Both are governed by c-type selection rules. The first overtone 2ν₁₆ (962.7cm^–1) was recorded with 0.0013cm^–1 resolution and has a-type rotational structure. A total of 9103 lines were assigned and included in a simultaneous fit of all three bands. The band origins and excited state rotational parameters were well-determined using Watson’s S-reduced Hamiltonian, I^r representation as seen by the low rms error of the global fit: 0.000172cm^–1.Nous avons enregistré les spectres de trois bandes vibrationnelles, avec résolution rotationnelle, qui sont reliées aux vibrations de plus basse fréquence du pyrrole hétérocyclique à cinq pointes (c-C₄H₄NH) en utilisant un faisceau infrarouge généré au Centre Canadien de radiation synchrotron. La bande fondamentale ν₁₆ (474,6cm^–1) de vibration hors du plan du radical N-H a été enregistrée avec une résolution de 0001cm^–1, en même temps que la première bande chaude 2ν₁₆– ν₁₆ (488,1cm^–1). Les deux obéissent à des règles de sélection de type c. La première harmonique à 2ν₁₆ (962,7cm^–1) a été enregistrée avec une résolution de 0,0013cm^–1 et a une structure rotationnelle de type a. Au total, 9103 lignes ont été identifiées et incluses dans un ajustement numérique simultané des trois bandes. L’origine des bandes et les paramètres des états rotationnels excités, sont bien déterminés par le Hamiltonien de Watson, représentation I^r, comme le confirme la petite erreur rms de 0,000172cm^–1 de l’ajustement numérique global.