1,2-Bis-(1-{3-pyridyl-}3-methyltriazen-3-yl)ethane: Synthesis and X-ray crystal structure

Author： Vaughan Keith Turner Elizabeth Jenkins Hilary

ISSN： 1480-3291

Source： Canadian Journal of Chemistry, Vol.82, Iss.3, 2004-03, pp. : 448-453

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Abstract

3-Aminopyridine is diazotized in the conventional manner and the diazonium salt coupled with N,N ′-dimethylethylenediamine to afford the title compound (1), which is a potential antitumour agent. The compound has been characterized by spectroscopic methods. The ¹H NMR spectrum shows evidence of rotational conformerism, from the observation of broadening of the N-methyl signals in the room-temperature spectrum. Low-temperature NMR spectra (down to 223 K) show the presence of three distinct rotamers. The crystal structure of 1,2-bis-(1-{3-pyridyl-}3-methyltriazen-3-yl)ethane (1) has been determined by single crystal X-ray diffraction analysis. The bis-triazene (1) exists as the "staggered" conformation in the solid state, with an "anti–anti" configuration around the N—N bond of the triazene units. The crystal structure of 1 is compared with the closely related bis-triazene 2 and also compared with the simple mono-triazene 3. Crystal data for 1, C₁₄H₁₈N₈: orthorhombic, space group Pbca, a = 11.2550(8) Å, b = 8.8507(6) Å, c = 15.0069(10) Å, β = 90°, and V = 1494.91(18) Å³, for Z = 4.Key words: triazene, bis-triazene, pyridine, X-ray, VT NMR, diazonium coupling.On a réalisé la diazotation de la 3-aminopyridine de la façon conventionnelle et on a procédé au couplage du sel de diazonium avec le N,N ′-diméthyléthylènediamine pour obtenir le produit mentionné dans le titre (1), un agent antitumoral potentiel. Le composé a été caractérisé par des méthodes spectroscopiques. L'élargissement des signaux du groupe N-méthyle dans le spectre RMN du ¹H à la température ambiante suggère l'existence de conformères rotationnels. Le spectre RMN à des températures allant jusqu'à 223 K met en évidence la présence de trois rotamères distincts. La structure cristalline du 1,2-bis-(1-{3-pyridyl-}-3-méthyltriazén-3-yl)éthane (1) a été déterminée par diffraction des rayons X sur un cristal unique. Dans l'état solide, le bis-(triazène) existe dans une conformation décalée dans laquelle on observe une configuration « anti–anti » autour de la liaison N—N des unités triazènes. On a comparé la structure cristalline du composé 1 avec celle du bis-triazène 2 qui lui est très apparentée ainsi qu'avec celle du monotriazène simple 3. Les données cristallographiques pour 1, C₁₄H₁₈N₈, sont: orthorhombique; groupe d'espace Pbca, a = 11,2550(8) Å, b = 8,8507(6) Å et c = 15,0069(10) Å, β = 90°, V = 1494,91(18) Å³ et Z = 4. Mots clés : triazène, bis-triazène, pyridine, rayons X, RMN à température variable, couplage de diazonium. [Traduit par la Rédaction]