Bis(ether) derivatives of tetrakis(2-hydroxyphenyl)ethene — Direct synthesis of (E)- and (Z)-bis(2-hydroxyphenyl)-bis(2-methoxyphenyl)ethene via the McMurry olefination reaction

Author： Chung Mee-Kyung Fancy Paul Stryker Jeffrey M

Publisher： NRC Research Press

ISSN： 1480-3291

Source： Canadian Journal of Chemistry, Vol.84, Iss.10, 2006-10, pp. : 1250-1253

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Abstract

The direct synthesis of sterically hindered, partially etherified derivatives of tetrakis(2-hydroxyphenyl)ethene is reported by using the McMurry reductive olefination reaction on a range of differentially substituted 2,2′-dialkoxy benzophenone substrates. Three orthogonal protection strategies are demonstrated, incorporating β-silylethyl, 3-butenyl, and tert-butyl protecting groups, respectively, into the starting benzophenones. The latter proved most efficient, with both the McMurry coupling and deprotection steps occurring concomitantly under the McMurry conditions to directly yield the desired bis(2-hydroxyphenyl)-bis(2-methoxyphenyl)ethene as a 1:1 mixture of E- and Z-diastereoisomers.Key words: preorganized polyaryloxide ligands, McMurry olefination, titanium trichloride, supramolecular chemistry, tetrakis(2-hydroxyphenyl)ethene, 2,2′-disubstituted benzophenone.On a réalisé la synthèse directe de dérivés stériquement encombrées et partiellement éthérifiés du tétrakis(2-hydroxyphényl)éthène en appliquant la réaction d'oléfination réductrice de McMurry à une large série de 2,2′-alkoxybenzophénones substituées. On a démontré les stratégies de protection orthogonale en incorporant respectivement des groupes protecteurs β-silyléthyle, butén-3-yle et tert-butyle dans les benzophénones de départ. Le dernier s'avère le plus efficace alors que les étapes de couplage de McMurry et de déprotection se produisent d'une façon concomitante dans les conditions de McMurry pour conduire directement au bis(2-hydroxyphényl)éthène-bis(2-methoxyphényl)éthène recherche sous la forme de mélange 1 : 1 des diastéréoisomères E- et Z-.Mots clés : ligands polyaryloxydes préorganisés, oléfination de McMurry, trichlorure de titane, chimie supramoléculaire, tétrakis(2-hydroxyphényl)éthène, benzophénone 2,2′-disubstituée.[Traduit par la Rédaction]