In situ nitrosonium ion generation — α-Oximinylation of enol ethers from steroidal spiroketals: Introduction of C23 (R)-OH in cephalostatin intermediates

Author： Lee Seongmin Fuchs Philip L

Publisher： NRC Research Press

ISSN： 1480-3291

Source： Canadian Journal of Chemistry, Vol.84, Iss.10, 2006-10, pp. : 1442-1447

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Abstract

Nitrosonium ion generated in situ from the reaction of t-BuNO₂ and BF₃·Et₂ is an effective oximinylating agent for enol ethers derived from steroidal spiroketals. The scope and limitations of this method has been studied. The difficult reduction of C23 ketone to C23 (R)-alcohol has now been selectively achieved via L-Selectride^® reduction. Application to cephalostatin intermediates is discussed.Key words: oximinylation, nitrosonium ion, steroid spiroketal, cephalostatins.L'ion nitrosonium généré in situ par réaction du t-BuNO₂ avec le BF₃·OEt₂ est un agent d'oximinylation efficace pour les éthers énoliques dérivés de spirocétals stéroïdaux. On a étudié la portée et les limitations de cette méthode. Faisant appel à une réduction à l'aide de L-Selectride^®, on a maintenant réalisé la difficile réduction stéréosélective de la cétone C23 en alcool-(R) C23. On discute de l'application à des intermédiaires de la céphalostatine.Mots clés : oximinylation, ion nitrosonium, spirocétal stéroïdal, céphalostatines.[Traduit par la Rédaction]