Abstract
The enthalpy of formation, ∆fH of the Pd–Pt–Ge alloys was measured at 1269K with respect to composition by direct reaction calorimetry (drop method) with the help of high-temperature Calvet-type calorimeters. The measurements were performed at four values (0.10, 0.25, 0.50 and 0.75) of R = xPt/xPt+xGe and one (0.60) of R′ = xPd/xPd+ xGeFrom the breaks of the enthalpy curves with respect to composition for given R and R′values we obtained evidence for the existence of a series of Pd2Ge–Pt2Ge solid solutions as well as the boundaries of the liquid + solid solution domains. We also deduced the enthalpy of formation of the Pd2Ge–Pt2Ge solution with respect to composition. The Pd2Ge–Pt2Ge pseudo-binary can be considered as ideal.The thermodynamic behaviour of the melts is characterized by strong negative deviations from ideality, as was also the case for the Pd–Ge and Pt–Ge binaries. The isoenthalpic curves at 1269 K show that the minimum of the enthalpy lies on a straight line from pure Pd2Ge to pure PtGe.RésuméL’enthalpie de formation, ∆fH, des alliages Pd-Pt-Ge a été mesurée 1269 Ken fonction de la composition par calorimétrie de réaction directe (méthode de chute) à l’aide de calorimétres Calvet haute température. Les mesures ont été réalisées pour quatre valeurs (0.10,0.25,0.50 et 0.75) de R ainsi que pour une valeur de R′ (0.60).Nous avons mis en évidence l’existence d’une série de solutions solides entre les composes Pd2Ge et Pt2Ge à partir des changements de pente des courbes enthalpiques pour les differentes valeurs de R et R′. L’enthalpie de formation de ces solutions, obtenue en fonction de la composition, s’est révèlée idéale par référence aux composés binaires. Enfin, les limites des domainés diphases liquide + solution solide ont également été déterminées.Le comportement thermodynamique des alliages liquides est caractérisé par des déviations négatives à l’idéalité extrêmement fortes comme pour les binaires constitutifs. Les courbes iso-enthalpiques à 1269K montrent que le minimum de l’enthalpie est situé sur la droite reliant les compositions binaires Pd2Ge et PtGe.